鄭性澤被控於民國91年1月5日持槍殺害警員，最高法院在95年5月駁回上訴，維持台灣高等法院台中分院判處死刑，全案定讞。
但他的義務律師、冤獄平反協會理事長羅秉成認為，鄭性澤案疑有現場錄影證據遭隱匿，全案疑點重重，只憑鄭性澤可能遭刑求後的自白判死刑，但自白又與現場物證不符，判決過程明顯草率。廢死聯盟及民間司改會等團體為本案奔走救援。
據了解，從95年到101年間，本案前後22次向最高檢聲請提起非常上訴，最高檢審核後皆駁回。顏大和今年4月上任後，羅秉成及民間司改會執行長高榮志隨即前往最高檢察署拜會，請顏大和救援本案。
顏大和認為本案偵辦過程確有可疑，有必要重新審判，8月間向最高法院聲請非常上訴，也是他接任檢察總長後，首度為死囚提起非常上訴的案件。