【大成報記者張淑慧/高雄報導】國立中山大學化學系副教授兼氣膠科學研究中心主任王家蓁研究團隊,利用真空紫外光氣膠光電子光譜技術,探討環境中檸檬烯與臭氧反應所生成的衍生型PM2.5,並發現大氣中的水,在介入衍生型有機PM2.5的生成機制、熱力學特性、電子能級結構及產率上扮演多重且重要角色。
接近地表的臭氧往往來自工業或交通等人為空氣污染,不僅會對生物體造成氧化傷害,更是衍生型PM2.5的重要氣體前驅物。研究團隊發現,環境中(包括室內)臭氧濃度對促成衍生型PM2.5生成的效應,及其對健康可能造成的影響不容忽視。此最新研究成果已發表於國際重要期刊物理化學快訊(J. Phys. Chem. Lett),並獲選為當期內頁封面。
研究還指出,環境中的濕度會影響衍生型有機PM2.5的生成,並且水分子在反應中扮演非常重要的角色。團隊表示,這些發現對於理解衍生型PM2.5的生成機制以及對健康的影響具有重要意義。此外,研究提醒民眾注意室內臭氧濃度,避免使用含有檸檬烯的產品,減少臭氧反應產生衍生型PM2.5的風險。
「過去已有研究指出,暴露於包括檸檬烯在內等單萜烯類臭氧化所產生的衍生型PM2.5,可能對呼吸道及肺部造成氧化傷害、發炎反應及肺損傷等不良健康效應。」王家蓁指出,研究團隊利用國家同步輻射研究中心產生的真空紫外光做為游離光源,透過真空紫外光氣膠光電子光譜技術,全球首次實驗觀測到檸檬烯氣膠以及其臭氧化所形成的衍生型PM2.5的價電子能級結構,且發現當檸檬烯氣膠含水量愈高時,其所生成的衍生型PM2.5產量也愈高。在此次研究中所測試含水量最高的實驗條件下,衍生型PM2.5的光電子產率比起無水狀態下可高達4.8倍。
研究團隊透過光電子光譜的解析,並結合泛函密度量子力學計算及高解析度液相層析電噴灑質譜量測,研究團隊發現水直接介入檸檬烯與臭氧的反應過程當中,並影響此過程中克里奇反應中間體的化學。水一方面扮演催化劑的角色,降低克里奇反應中間體異構化產生氫過氧化物的能量障礙,一方面又扮演反應物的角色,直接與臭氧化過程中產生的克里奇反應中間體反應,因而開闢新的衍生型PM2.5形成途徑,其中又以水二聚體(water dimer)的影響最為顯著。研究結果亦發現在含水的情況下所生成的衍生型PM2.5與無水情況下具有不同的化學組成。
水是大氣中氮與氧之外成分第三高的物質,過去人們往往僅將水視做一種極性介質,而非催化劑或反應物。然而近年來愈來愈多研究發現在空氣污染較嚴重的區域,大氣中水的重要性有增加的趨勢。此議題在相對濕度較歐美國家高出許多且空氣污染更嚴重的亞洲國家更加不容忽視。此最新研究成果首次從分子層級揭示出水在參與單萜烯臭氧化導致衍生型PM2.5形成過程中的多重角色。由於目前全球大多數進行大氣化學反應的模式模擬並未將水列入考慮,因此可能低估了許多水可能參與其中的反應最終生成衍生型PM2.5的產量,並連帶影響判斷氣膠影響氣候變遷時的不確定性。
本研究揭示的另一個重要訊息則是環境中(包括室內)臭氧濃度對於衍生型PM2.5的貢獻及其對健康可能造成的影響不容忽視。王家蓁並指出,由團隊自行開發設計的真空紫外光氣膠光電子光譜技術是目前全球解析度最高的探測氣膠價電子能級結構技術,此技術近來已被美國勞倫斯柏克萊國家實驗室的氣膠研究團隊沿用。本研究第一作者為中山大學化學系博士候選人黃志宏,跨校合作共同作者包括國家同步輻射研究中心李英裕博士及國立中正大學化生系胡維平教授。(圖/ 國立中山大學提供)