此前有報道稱，聯合國收回伊朗參加日內瓦第二次會議的邀請之後，敘利亞反對派和革命力量全國聯盟証實自己將參加這次會議。
敘利亞全國委員會是2011年春天該國爆發衝突以後第一個把反對大馬士革政權的不同組織聯系起來的大型反對派組織。"穆斯林兄弟會"在這個組織中起舉足輕重的作用。
2012年11月敘利亞全國委員會加入更加廣泛的敘利亞反對派組織——敘利亞反對派和革命力量全國聯盟。全國聯盟獲得一系列阿拉伯和西方國家的承認，但由于內部矛盾該聯盟未能有效運作。敘利亞國內一系列武裝團伙表示，不認為全國聯盟是自己的政治羽翼，也沒打算服從它的決定。