徐仁輝是東吳大學經濟學系畢業，並在東吳經濟研究所攻讀碩士，後來取得美國南加州大學公共行政學博士。他從基層稅務員做起，從財政部國庫署專門委員轉入學界，在世新大學經濟學系、行政管理學系任教，並先後擔任系主任。
徐仁輝曾是行政院財政改革委員會委員、證券櫃檯買賣中心上櫃審議委員、第一銀行董事，在周錫瑋擔任台北縣長時，擔任台北縣財政局長，後來重返學界，目前擔任世新大學管理學院院長。
劉憶如表示，政次人事決定時間比較晚，先前是因為眼睛受傷，而且她很希望財政部政次張盛和留任，還請財政部長李述德及行政院長陳(沖)幫忙勸說，但張盛和堅辭，才請徐仁輝幫忙。由於徐仁輝還有學校事務必須處理，考慮了一陣子才同意。
劉憶如表示，徐仁輝、中國國民黨籍不分區立法委員曾巨威和她在2000年財改會就認識，當時財改會 7人經常意見不一，對稅制有很多討論。後來她到立法院，繼續在台大兼課，每學期都有一堂課邀徐仁輝或曾巨威演講。
邀徐仁輝時，劉憶如對他說，「曾巨威也下海了，所以一起努力吧」。
談到未來分工方式，劉憶如表示，徐仁輝的專長在地方財政和新制度經濟學；財政部兩位常務次長黃定方及曾銘宗，一位專長稅務，一位負責金融和國安基金操盤。
外界原猜測劉憶如會帶新團隊推動稅制改革，不過劉憶如表示，李述德4年部長任內做了很多事，報稅變方便了，尤其是調降營所稅，第一次讓所有行業可以站在公平的起跑點，「這是多麼大的貢獻」。
她說，過去財政部稅制稅務做了很多，只是就像做了很多家事一樣，大家不了解，所以容易聽到抱怨，造成誤解，未來她仍希望財政部團隊繼續努力。