12隊小組龍頭加上4隊成績較好的歐冠第3名隊伍為種子球隊，將在32強淘汰賽對戰另外16支非種子球隊，並且擁有先客後主優勢，而小組賽同組過的隊伍、或是來自同聯盟的隊伍將不會在32強遇到。
另外，基於政治以及安全因素，來自俄羅斯、烏克蘭的隊伍也不會抽到彼此，32強這次有羅斯托夫、克拉斯諾達爾以及聖彼得堡澤尼特3支俄超球會，烏克蘭超聯僅有頓內次克礦工1隊。
小組賽程還剩下最後一場，提前獲得晉級門票的比利時甲的皇家亨克將作客挑戰義甲球會薩索羅，只要不輸球就能在積分上反超同組的西甲球會畢爾包競技成為小組龍頭。
32強中有2支英超隊伍曼聯、熱刺，3支西甲隊伍畢爾包競技、皇家維戈塞爾塔、比亞雷亞爾，2支德甲隊伍門興格拉德巴赫、沙爾克04，2支義甲隊伍AS羅馬、費倫提那，再加上多支各國勁旅組成，屆時勢必精彩可期。