劉德勳政治大學法律系畢業，民國82年從行政院副組長一職轉任行政院大陸委員會法政處處長，民國91年任陸委會副主任委員、民國97年擔任陸委會特任副主任委員至今。
劉德勳在陸委會長期擔任法政工作，在兩岸事務方面資歷相當深，經驗也豐富，在陸委會任職期間幾乎跨越了整個兩岸近代交往史，經歷台灣2次政黨輪替，親身見證兩岸初展對話、陷入僵局、又重啟對話的過程。
縱使藍綠政府的兩岸主張有所不同，但劉德勳對兩岸關係法令政策參與甚深，幾乎任何有關兩岸政策的問題，都難不倒他，劉德勳的兩岸法政長才與豐富歷練，是他長期以來深獲歷任主委倚重的原因。
劉德勳個性也謹慎細膩，相關人士指出，民國94年前海基會董事長辜振甫過世，當時以陸委會副主委兼海基會副董事長代理海基會董事長職務的劉德勳，在每一次的海基會董事會議，都委由當時的海基會副董事長許勝發代為主持，就是為了避免陸委會過度干涉海基會的質疑。
不過，在發言台上正經嚴肅，私底下的劉德勳個性溫和，喜歡說冷笑話。此外，劉德勳全家都有愛心，時常幫助、收養流浪動物，家裡收養的貓、狗總維持十數隻，他曾在路邊撿回抗議群眾放飛而受傷的鴿子，也收養烏龜、甚至老鼠。