西班牙堪稱近年世界足球霸權，他們先在2008年歐洲國家盃拿下暌違44年的冠軍，又在2010年南非世界盃勇奪隊史首冠，成為繼1972年西德、1998年法國後，第3支能連奪歐國盃與世界盃冠軍的歐洲球隊，而本屆他們若能衛冕成功，不但將成為歐國盃史上第一支連霸球隊，更是史上第一支能在5年內連奪3座國際大賽冠軍的勁旅。
渴望改寫歷史的西班牙，陣容卻有隱憂，2010年世界盃立下汗馬功勞的前鋒畢亞，去年底就因傷休兵，已確定趕不上本屆比賽，總教練波斯奎以「沉重打擊」形容他缺陣帶來的影響，但畢亞對國家隊隊友信心十足，「我們有很多進球好手，像前鋒托雷斯狀況就正處高峰，他們不會懷念我。」
西班牙小組賽分在C組，與義大利、愛爾蘭及克羅埃西亞同組，外界預期晉級8強機會濃厚，但同屬伊比利半島的鄰國葡萄牙可沒那麼好運，由本屆最高薪球員C.羅納度領軍的他們，與德國、荷蘭及丹麥同分在B組，4隊都是世界排名前10的勁旅，讓B組成為本屆的「死亡之組」。
目前效力於比利時甲級聯賽梅克倫隊的台法混血球員陳昌源（夏維耶），雖然情感上支持法國隊，仍秉持專業分析本屆賽事，他認為德國與西班牙是爭冠大熱門，而德國將會4度搶下德勞內盃。