擅於理財冒險、精於產業投資的徐明，曾兩度訪台向台灣「經營之神」王永慶取經，請益有關石化工業的經營理念，台塑與實德也曾在石化產業建立合作關係。
出身大連的徐明則與建設大連的薄熙來，建立更深厚的政商關係。兩人關係緊密，在大連人盡皆知。當地盛傳，出生於遼寧鐵嶺的小品演員趙本山，曾透過徐明將曾任職遼寧鐵嶺市公安局長的王立軍，介紹給薄熙來的太太谷開來，即可見徐明與薄熙來夫婦的關係非比尋常。
據知情人士說，徐薄兩人長期密切的政商合作關係，讓徐明成為薄熙來「政商團隊」的核心成員，在薄熙來有意攀登高位的布局過程，徐明必然扮演關鍵角色，在薄因王立軍案中箭落馬後，低調的徐明恐怕也難逃政治風暴。